1 咪唑離子液體在不同位置的反應

離子液體以咪唑結構為典型代表，關于咪唑離子液體在C2、N1、N3、C4、C5結構位置的活性以及咪唑環的分解問題，已有相關研究。主要研究了咪唑離子液體在咪唑環不同位置的反應等，對其中的疑惑做了相關解答。

圖 咪唑離子液體在不同位置的反應

2 咪唑離子液體的反應

咪唑環是一個平面的、有規則的、π共軛的五元雜環結構，獨特的結構使咪唑鹽有了良好的物理化學性能以及潛在的應用價值。咪唑鹽是近年來最受歡迎的離子液體，在很多領域都得到了應用，例如太陽能電池電解質，碳材料前驅體和堿性陰離子交換膜等。通常咪唑離子液體被認為是惰性的，但是研究發現這并不適用于所有的情況。 本文對離子液體在C2、N1、N3、C4、C5結構位置的活性以及離子液體的分解做了論述。

2.1 在C2位置的反應

咪唑離子液體的C2位置是比較活躍的位置，主要是由于C2質子酸性很弱。許多成分都可以和咪唑鹽在C2位置反應，尤其是在堿的存在下，這些反應物包括有機成分、生物質、無機成分和氧化劑。

2.1.1 與有機物的反應

在堿的存在下，咪唑鹽在 C2 位置發生去質子化產生具有活性的親核物質，產生的親核物質會進一步的和親電物質發生反應，例如醛、烷基鹵、甲酸乙酯、乙酸酐和異硫氰酸酯。在強堿的作用下，咪唑鹽同樣要發生反應，大量的實驗表明咪唑環在C2位置并不是想象中的穩定。另外，咪唑離子液體已經廣泛的應用于有機金屬的催化，但是實驗證明在過渡族金屬催化劑的存在下咪唑離子液體與有機物的反應也不穩定。

圖 堿性條件下咪唑鹽在C2位置與有機親電物質的反應

2.1.2 與生物質的反應

和許多可再生給料一樣，細胞膜質是不溶于水和傳統有機溶劑的，這代表著想要更好的應用生物質需要面臨著巨大的挑戰。2002年Rogers等人首次將離子液體作為非自然化的溶劑應用于細胞膜質中，至此以后，其他科研人員又相繼報道了很多離子液體在生物質方面的應用。大多數的實驗結果都表明咪唑離子液體可以與細胞膜質和及其衍生物發生化學反應。其中最著名的就是Rosenau等人的研究，他們將用碳標記的α和β葡萄糖苷和[Bmim][OAc]混合，在室溫下放置7天后發現為了給咪唑加合物加載C2羥烷基取代基 ，[Bmim][OAc]與葡萄糖發生了反應。

圖 [Bmim][OAc]與葡萄糖在室溫下發生反應

2.1.3 與CO₂、CS₂、OCS以及含硫化合物發生反應

正如上文中提到的那樣，在通常情況下咪唑鹽可以與有機親電物質發生反應。類似的，去質子化的咪唑鹽同樣可以與無機的親電物質發生反應，例如CO₂、CS₂、OCS以及含硫化合物。

2.1.4 與氧化劑發生反應

咪唑離子液體被證明可以在C2位置和氧氣發生氧化反應。Farmer和Welton將咪唑離子液體作為溶劑用于酒精對于醛和酮的氧化反應，他們發現[Bmin][NTf₂]被氧化而相反的C2取代基在相同的情況下沒有被氧化。

圖 Bmin][NTf₂] 與氧氣的氧化反應

2.2 N1和N3的位置C-N帶的分裂

隨著咪唑物質的產生，咪唑鹽的C-N帶在N1和N3的位置分裂導致了N取代基的移動。這種分解由于咪唑的親電性已經可以在特殊的物理和化學條件下被觀察到。

2.3 在C4和C5位置的反應

Laali和Gettwert等人在離子液體中研究了芳香植物的親電子硝化。當NO₂BF₄作為硝酸鹽，[Emin][ BF₄]和 [Emin][ PF₆]作為溶劑時，咪唑環的C4和C5位置在室溫下被硝化。被硝化的咪唑鹽表現出很高的粘性，限制了它們在硝化反應中的使用。另外，在氧氣的存在下，咪唑環的C4和C5位置同樣會發生氧化反應。

圖 咪唑離子液體與NO₂BF₄ 的反應

2.4 咪唑環的開環反應

在咪唑環上的反應通常被認為是開環分解，主要是由在咪唑環的C2位置強堿的親核攻擊引起的。研究人員對咪唑-2-亞基的水解進行了研究，發現在強堿的作用下咪唑C2質子的抽象化形成了開環物質。這樣的結果意味著咪唑基離子液體可能在水溶液中發生開環反應。

圖 咪唑鹽在水溶液中發生開環反應

3 季銨和磷離子液體的分解

季銨離子液體被廣泛的應用于很多領域，例如催化、溶劑、電解質、氣體吸收等。季銨的低陰極電位在電化學有很重要的應用，這些鹽可以作為電解質提高高能量密度裝置的安全性，例如鋰電池和電化學電容器。最近，季銨鹽被用來制備堿性燃料電池的陰離子交換膜，因此更多的注意力都放在了季銨鹽堿性的穩定性上。結果發現季銨鹽會產生不同的分解機制。

季磷離子液體相對氮離子液體而言在很多應用上（例如提取劑、溶劑、電解質）都有較好的性能， 盡管相對于咪唑離子液體已經展示出了很高的化學穩定性，但季磷不完全是惰性的。

圖 季銨和磷離子液體的分解

4 離子液體陰離子的水解和親核反應

離子液體的陰離子一半是有機的一半是無機的，可以調節水混溶性。陰離子在二氧化碳的吸收中同樣起了重要的作用，使得離子液體捕獲二氧化碳成為最節能的方式之一。一些文章已經報道了離子液體的陰離子可以作為氫鍵受體激發催化反應中親核試劑的活性，這些離子液體的陰離子的化學穩定性已經被深入研究。但是氟基陰離子的水解反應和親核反應卻很容易被忽略。